Fotoquímica Orgánica

 

Grupo de trabajo

Dr. Sergio M. Bonesi – Prof. Asociado (DE) – Investigador Independiente CONICET

Dra. Giselle A. Berenstein – Investigador Asistente CONICET

Lic. Matías I. Quindt – Becario Doctoral CONICET

Lic. Iván E. Romero Cordero – Becario Doctoral CONICET

Lic. Valentín Lucena – Becario Doctoral CONICET

Sr. Gastón Siano – Pasante Estudiante

Srta.  Rocío A. Sanmartín – Becario Estudiante 200 Años UBA – Ayte. Segunda FCEyN

 

Resumen

Las reacciones fotoquímicas ocurren desde los estados excitados de una molécula generando intermediarios reactivos (radicales o cationes radicales/aniones radicales) que no pueden formarse cuando la molécula se encuentra en el estado fundamental. Los estados excitados se pueden obtener por irradiación directa o por fotosensibilización, involucrando en este caso procesos vía transferencia electrónica o vía transferencia de energía. Por tal motivo, el laboratorio de Fotoquímica Orgánica está interesado en el estudio de la fotofísica y fotoquímica de compuestos aromáticos que son capaces de generar intermediarios que a su vez producen una transformación química permanente dando fotoproductos interesantes que no pueden obtenerse por métodos térmicos convencionales. Entre los objetivos de nuestro laboratorio se encuentra el estudio de reacciones de fotorreordenamiento, reacciones pericíclicas fotoinducidas y reacciones de oxidación fotosensibilizadas por transferencia electrónica y por transferencia de energía desde el punto de vista preparativo con potencial aplicación en síntesis orgánica, así como mecanístico. Dichos estudios involucran metodologías en estado estacionario y resuelto en el tiempo.

 

Abstract

The photochemical reactions of organic compounds take place from their excited states providing reactive intermediates such as radicals or radical-cations/radical-anion which are hard to be generated in the ground state. The excited states can be obtained by direct irradiation or under photosensitization involving electron-transfer or energy-transfer processes. We are interested in the study of the photophysical and photochemical processes of organic compounds that are able to produce reactive intermediates such as radicals or radical-cations upon light excitation. These intermediates furnish a permanent chemical transformation affording products that cannot be obtained by thermal processes. The research lines developed in our laboratory are photorearrangement reactions, photoinduced pericyclic reactions and photosensitized electron-transfer or energy-transfer oxidation reactions. These photoreactions are studied from mechanistic and synthetic viewpoints using time-resolved and steady-state methodologies.

 

Publicaciones seleccionadas/ Selected publications

Photochemistry of triphenylamine (TPA) in homogeneous solution and the role of transient N-phenyl-4a,4b-dihydrocarbazole. A steady-state and time-resolved investigation. S. Protti, M. Mella, S. M. Bonesi. New J. Chem. (2021), DOI: 10.101039/DINJ03101/E.

Substituent and surfactant effects on the photochemical reaction of some aryl benzoates in micellar green environment. G. Siano, S. Crespi, S. M. Bonesi. Photochem. Photobiol. (2021), DOI: 10.1111/php.13431.

Photohomolysis and Photoheterolysis in Aryl Sulfonates and Aryl Phosphates. S. M. Bonesi, S. Protti, M. Fagnoni. Chem. Eur. J. 27(20), 6315-6323 (2021)

Direct irradiation of phenol and p-substituted phenols with a laser pulse (266 nm) in homogeneous and micro heterogeneous media. A time-resolved spectroscopy study. G. Siano, S. Crespi, S. M. Bonesi, J. Org. Chem. 85(21), 14012-14025 (2020)

The photo-Fries rearrangement of some 3-acyl estrone in homogeneous media. Preparative and mechanistic studies. M. I. Quindt, G. F. Gola, J. A. Ramirez, S. M. Bonesi. J. Org. Chem., 84, 7051-7065 (2019)

Photochemical co-oxidation of sulfides and phosphines with tri(p-bromophenyl)amine. A mechanistic study. S. M. Bonesi, S. Protti, A. Albini. J. Org. Chem., 83, 8104-8113 (2018)

Direct irradiaton of aryl sulfides. Homolytic fragmentation and sensitized S-oxidation. S. M. Bonesi, S. Crespi, D. Merli, I. Manet, A. Albini. J. Org. Chem., 82, 9054-9065 (2017)

Photoinduced rearrangement of some aryl 3-methyl-2-butenoate esters. D. Iguchi, R. Erra-Balsells, S. M. Bonesi. Tetrahedron, 72, 1903 – 1910 (2016)